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Macメール　Ver.1.3.11(Mac OSX Ver.10.3.9上で動作)マニュアルです。

Mailを起動します。
メニューバーの[Mail]から[環境設定]を選択してください。

▲【キャプチャ画像01】

[環境設定]ウィンドウのカテゴリメニューから[アカウント]をクリックし、アカウント設定画面に切り替えてください。次にサーバ設定のボタンをクリックしてください。

▲【キャプチャ画像02】

[SMTPサーバのオプション]ウィンドウが開きます。
サーバのポート番号を「25」から「587」に変更し、OKボタンをクリックしてウィンドウを閉じてください。

▲【キャプチャ画像03】

以上で設定は完了です。ご自分のアドレスなどにメールを送信して、メールの送受信テストを行ってください。